如何檢測化學(xué)需氧量（COD）？完整操作指南GET
更新時間：2026-03-19 瀏覽次數(shù)：220
廈門儀邁環(huán)?？萍加邢薰?吳小姐
1. 什么是COD？
化學(xué)需氧量（COD） 是指在強(qiáng)氧化劑（如重鉻酸鉀）作用下，水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）被氧化時所消耗的氧化劑的量，折算成氧的質(zhì)量濃度（單位：mg/L）。
目的： 用來衡量水體受有機(jī)物污染的嚴(yán)重程度。
2. 檢測方法概覽
根據(jù)《水和廢水監(jiān)測分析方法》及國家標(biāo)準(zhǔn) HJ 828-2017，常見的方法是：
重鉻酸鹽法： 適用于COD值大于10mg/L的水樣，準(zhǔn)確度高，是仲裁方法。
快速消解分光光度法： 適用于大批量樣品篩查，操作相對簡單。
本指南主要介紹：HJ 828-2017 重鉻酸鹽法
3. 實(shí)驗(yàn)原理
在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，以硫酸銀作為催化劑，加熱回流。待水樣中的還原性物質(zhì)被氧化后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀。根據(jù)消耗的硫酸亞鐵銨的量，換算出消耗氧的質(zhì)量濃度。
4. 所需儀器與試劑
儀器設(shè)備
COD回流裝置： 帶250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置（或COD消解器）。
加熱裝置： 可調(diào)功率的電爐或COD專用消解儀。
滴定管： 25mL或50mL酸式滴定管（棕色）。
其他： 容量瓶、移液管、量筒、錐形瓶。
試劑（需使用分析純及以上純度）
重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7=0.250mol/LC1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）： 稱取預(yù)先在120℃烘干2小時的優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水，移入1000mL容量瓶定容。
硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（[NH4]2Fe[SO4]2?6H2O≈0.05mol/L[NH4]2Fe[SO4]2?6H2O≈0.05mol/L）： 稱取19.5g溶于水，加10mL濃硫酸，冷卻后定容至1000mL。（注：此溶液需每日標(biāo)定）
試亞鐵靈指示劑： 稱取1.485g鄰菲啰啉與0.695g硫酸亞鐵溶于水，定容至100mL。
硫酸銀-硫酸溶液： 向1L濃硫酸中加入10g硫酸銀，放置1-2天使其溶解。
硫酸汞： 結(jié)晶或粉末（用于氯離子掩蔽）。
5. 檢測步驟
第一步：取樣與預(yù)處理
取混勻的水樣 20.0mL 置于錐形瓶中。
判斷氯離子含量： 若水樣中氯離子濃度高（>1000mg/L），需按比例加入硫酸汞（硫酸汞:氯離子 = 10:1），搖勻。
第二步：回流消解
加藥：
加入 10.0mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。
加入幾顆防爆沸玻璃珠或沸石。
緩緩加入 30mL 硫酸銀-硫酸溶液（邊加邊搖勻，防止局部沸騰）。
加熱：
將錐形瓶連接到回流裝置（或置于COD消解儀上），接通冷凝水。
加熱，從溶液開始沸騰起計時，回流2小時。
冷卻：
回流結(jié)束后，關(guān)閉電源，讓溶液冷卻。
用少量蒸餾水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。
第三步：滴定
待溶液冷卻至室溫后，加入3滴試亞鐵靈指示劑。
用標(biāo)定好的硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色 -> 藍(lán)綠色 -> 紅褐色即為終點(diǎn)。
記錄消耗的硫酸亞鐵銨體積 V2。
第四步：空白實(shí)驗(yàn)
以 20.0mL 蒸餾水代替水樣，按相同的步驟進(jìn)行回流和滴定。
記錄空白消耗的硫酸亞鐵銨體積 V0。
第五步：硫酸亞鐵銨的標(biāo)定
取10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶，加90mL蒸餾水，加30mL濃硫酸。
冷卻后，加3滴指示劑，用待標(biāo)定的硫酸亞鐵銨滴定（紅褐色終點(diǎn)）。
計算濃度：
，其中V為標(biāo)定消耗體積。
6. 計算公式
V0： 空白滴定消耗的硫酸亞鐵銨體積 (mL)
V1： 水樣滴定消耗的硫酸亞鐵銨體積 (mL)
C： 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 (mol/L)
8： 氧（1/2 O）的摩爾質(zhì)量 (g/mol)
V： 水樣體積 (mL)
7. 注意事項(xiàng)與常見問題
?? 安全第一
劇毒與腐蝕： 重鉻酸鉀有毒，硫酸腐蝕性強(qiáng)。操作時必須佩戴防護(hù)眼鏡、手套和實(shí)驗(yàn)服。
防燙傷： 消解過程高溫，拿取錐形瓶需使用長柄鉗或隔熱手套。
?? 質(zhì)量控制
氯離子干擾： 氯離子能被重鉻酸鉀氧化生成氯氣，導(dǎo)致結(jié)果偏高。若氯離子高，務(wù)必加硫酸汞絡(luò)合，且硫酸汞的加入量至少應(yīng)為氯離子量的10倍。
硫酸亞鐵銨不穩(wěn)定： 該溶液濃度易變，每次實(shí)驗(yàn)前必須重新標(biāo)定。
消解全： 確保回流時間達(dá)到2小時，且冷凝水必須通暢，防止有機(jī)物揮發(fā)損失。
? 結(jié)果異常分析
結(jié)果偏低： 可能氯離子干擾未全消除；消解不全；取樣量過大導(dǎo)致重鉻酸鉀不足。
結(jié)果偏高： 可能滴定終點(diǎn)判斷過晚（紅褐色過深）；空白值偏高。
8. 快速方法替代
如果您需要現(xiàn)場快速檢測或非精確監(jiān)管數(shù)據(jù)，可以使用：
COD快速測定儀（消解比色一體）： 使用預(yù)制試劑管，消解后直接放入儀器讀數(shù)。
優(yōu)點(diǎn)： 操作簡單、速度快（15-30分鐘）、產(chǎn)生廢液少。
缺點(diǎn)： 對于高濁度或特殊水樣，誤差可能比重鉻酸鹽法大。
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